DoItDeep
Местный
- Регистрация
- 12 Ноя 2019
- Сообщения
- 50
- Реакции
- 60
- VIPole
- doitdeep
2T-MMDA-3a
СИНТЕЗ. Раствор 30 г пипероналя в 25 мл циклогексиламина доводили до кипения на горячей плите до тех пор, пока не перестанет выделяться вода. Полученный расплав перегоняли с получением 45 г N-циклогексил-3,4-метилендиоксибензилиденимина, кипящего при 114-135 ° C и давлении 0,2 мм рт.ст., в виде светло-желтого масла.
в 400 мл безводного вещества. В Et2O растворяли 40,3 г N-циклогексил-3,4-метилендиоксибензилиденимина и 30 мл N, N, N ', N'-тетраметилэтилендиамина (TMEDA). Этот раствор помещали в инертную атмосферу и при хорошем перемешивании доводили до -78 ° C с внешней баней сухой лед / ацетон, что давало легкий белый кристаллический осадок. Затем добавляли 120 мл 1,55 М бутиллития, что приводило к немедленному потемнению и растворению мелкодисперсного осадка. После 10 мин перемешивания добавляли 20 мл диметилдисульфида. Цвет сразу же исчез и образовался белый осадок. Температуре давали вернуться к температуре ледяной бани, а затем все летучие вещества удаляли под вакуумом. Остаток выливали в 500 мл H2O и подкисляли HCl. После нагревания в течение 1 ч на паровой бане реакционная смесь охлаждалась, давая смолистое твердое вещество, которое, как показала ТСХ, представляло собой сложную смесь. Но было единственное флуоресцентное пятно, которое было продуктом альдегида, и его начали искать. Экстракция 3 × 75 мл CH2Cl2 дала после объединения и удаления растворителя остаток, который экстрагировали четырьмя отдельными проходами, каждый с 75 мл кипящего гексана. Выпавшие кристаллы от каждого отделяли и все перекристаллизовывали из кипящего МеОН с получением 3.3 г 3,4-метилендиокси-2- (метилтио) бензальдегида с т.пл. 77-80 ° C.
К раствору 3,0 г 3,4-метилендиокси-2- (метилтио) бензальдегид в 25 мл IPA добавляли 2 мл нитроэтана, 0,11 мл этилендиамина и 0,1 мл уксусной кислоты. Его выдерживали при температуре дефлегмации в течение 18 ч и растворители удаляли под вакуумом. Остаток показал в общей сложности восемь пятен при анализе ТСХ, простирающихся от места происхождения до пятна самого нитростирола. Растирание этого остатка с 25 мл МеОН дает неочищенный нитростирол, который после разделения перекристаллизовывают из 20 мл кипящего МеОН. Окончательное выделение 1- (3,4-метилендиокси-2-метилтиофенил) -2-нитропропена дает 0,5 г продукта с т.пл. 94-95 ° C. Смешанная температура плавления с нитростиролом из пипероналя (температура плавления 97-98 ° C) была сильно понижена (температура плавления 67-79 ° C).
Раствор AH был приготовлен путем обработки раствора 0,5 г LAH в 10 мл THF, при 0 ° C и в атмосфере He, с 0,32 мл 100% H2SO4. По каплям добавляли раствор 0,45 г 1- (3,4-метилендиокси-2-метилтиофенил) -2-нитропропена в 10 мл ТГФ и перемешивание продолжали в течение 1 часа. После непродолжительного кипячения с обратным холодильником реакционную смесь возвращали к комнатной температуре и избыток гидрида разрушали добавлением IPA. Соли превращали в фильтруемую массу добавлением 5% NaOH, и после фильтрования и промывания IPA объединенный фильтрат и промывки удаляли растворитель под вакуумом. Остаток растворяли в разбавленной H2SO4, которую промывали 3 × 75 мл CH2Cl2.После подщелачивания 25% водным NaOH продукт экстрагировали 2 × 75 мл CH2Cl2. Экстракты объединяли, и растворитель удаляли под вакуумом. Перегонка остатка дала фракцию, которая кипела при 137-150 ° C и давлении 0,3 мм / рт. Ст. И весила 0,3 г. Его растворяли в 1,6 мл IPA, нейтрализовали 6 каплями концентрированной HCl, нагревали до получения полного раствора и разбавляли 4 мл безводного Et2O. Образовавшиеся кристаллы собирали фильтрацией и после промывки Et2O и сушки на воздухе до постоянного веса получали 0,3 г гидрохлорида 3,4-метилендиокси-2-метилтиоамфетамина (2T-MMDA-3a).
ДОЗИРОВКА: более 12 мг.
СИНТЕЗ. Раствор 27,2 г анисальдегида и 18,0 г нитроэтана в 300 мл бензола обрабатывали 2,0 мл циклогексиламина и кипятили с обратным холодильником с помощью ловушки Дина-Старка до тех пор, пока Н2О не перестанет накапливаться. Всего за 5 дней было получено 3,8 мл. После удаления растворителя в вакууме вязкий красный маслянистый остаток охлаждали, и он самопроизвольно кристаллизовался. Его измельчали в равном объеме MeOH, получая лимонно-желтые кристаллы 1- (4-метоксифенил) -2-нитропропена. Конечный выход составил 27,4 г продукта с т.пл. 45-46 ° C. Перекристаллизация из 4 объемов МеОН не улучшила т.пл. Отличный альтернативный синтез с сопоставимым выходом заключался в том, чтобы дать раствору эквимолярных количеств альдегида и нитроэтана и десятого моля н-амиламина постоять в темноте при комнатной температуре в течение нескольких недель. Продукт самопроизвольно кристаллизовался, и его можно было перекристаллизовать из MeOH. Более традиционный синтез с использованием уксусной кислоты в качестве растворителя и ацетата аммония в качестве катализатора дает низкий выход нитростирола, и его трудно отделить от белого диацетата исходного анизальдегида, температура плавления 59-60 ° C. {{1} }
Суспензию 32 г LAH в 1 л безводного Et2O хорошо перемешивали и добавляли 32,6 г 1- (4-метоксифенил) -2-нитропропена в Et2O со скоростью, обеспечивающей кипение с обратным холодильником. После завершения добавления кипячение с обратным холодильником продолжали в течение 48 часов. Реакционную смесь охлаждали, и избыток гидрида удаляли осторожным добавлением разбавленной H2SO4. Et2O отделяли и экстрагировали дополнительным водным H2SO4.Добавляли раствор 700 г тартрата калия-натрия в 600 мл H2O и доводили pH до> 9 с помощью 25% NaOH. Эту водную фазу экстрагировали 3 × 200 мл CH2Cl2, что дало после удаления растворителя 32,5 г прозрачного масла янтарного цвета. Его растворяли в 100 мл IPA, нейтрализовали концентрированной HCl и затем разбавляли 300 мл безводного Et2O. Получали белые кристаллы гидрохлорида 4-метоксиамфетамина (4-MA), которые весили после фильтрования, промывки Et2O и сушки воздухом 22,2 г и имели т.пл. 208-209 ° C. Метаболит амфетамина, 4-гидроксиамфетамина гидрохлорид (4-HA), получали нагреванием 5,0 г 4-MA в 20 мл концентрированной HCl при 15 фунтах / дюйм. После перекристаллизации из водного EtOH продукт весил 3,8 г и имел т.пл. 171-172 ° C.
ДОЗИРОВКА: 50-80 мг.
СИНТЕЗ. Раствор 30 г пипероналя в 25 мл циклогексиламина доводили до кипения на горячей плите до тех пор, пока не перестанет выделяться вода. Полученный расплав перегоняли с получением 45 г N-циклогексил-3,4-метилендиоксибензилиденимина, кипящего при 114-135 ° C и давлении 0,2 мм рт.ст., в виде светло-желтого масла.
в 400 мл безводного вещества. В Et2O растворяли 40,3 г N-циклогексил-3,4-метилендиоксибензилиденимина и 30 мл N, N, N ', N'-тетраметилэтилендиамина (TMEDA). Этот раствор помещали в инертную атмосферу и при хорошем перемешивании доводили до -78 ° C с внешней баней сухой лед / ацетон, что давало легкий белый кристаллический осадок. Затем добавляли 120 мл 1,55 М бутиллития, что приводило к немедленному потемнению и растворению мелкодисперсного осадка. После 10 мин перемешивания добавляли 20 мл диметилдисульфида. Цвет сразу же исчез и образовался белый осадок. Температуре давали вернуться к температуре ледяной бани, а затем все летучие вещества удаляли под вакуумом. Остаток выливали в 500 мл H2O и подкисляли HCl. После нагревания в течение 1 ч на паровой бане реакционная смесь охлаждалась, давая смолистое твердое вещество, которое, как показала ТСХ, представляло собой сложную смесь. Но было единственное флуоресцентное пятно, которое было продуктом альдегида, и его начали искать. Экстракция 3 × 75 мл CH2Cl2 дала после объединения и удаления растворителя остаток, который экстрагировали четырьмя отдельными проходами, каждый с 75 мл кипящего гексана. Выпавшие кристаллы от каждого отделяли и все перекристаллизовывали из кипящего МеОН с получением 3.3 г 3,4-метилендиокси-2- (метилтио) бензальдегида с т.пл. 77-80 ° C.
К раствору 3,0 г 3,4-метилендиокси-2- (метилтио) бензальдегид в 25 мл IPA добавляли 2 мл нитроэтана, 0,11 мл этилендиамина и 0,1 мл уксусной кислоты. Его выдерживали при температуре дефлегмации в течение 18 ч и растворители удаляли под вакуумом. Остаток показал в общей сложности восемь пятен при анализе ТСХ, простирающихся от места происхождения до пятна самого нитростирола. Растирание этого остатка с 25 мл МеОН дает неочищенный нитростирол, который после разделения перекристаллизовывают из 20 мл кипящего МеОН. Окончательное выделение 1- (3,4-метилендиокси-2-метилтиофенил) -2-нитропропена дает 0,5 г продукта с т.пл. 94-95 ° C. Смешанная температура плавления с нитростиролом из пипероналя (температура плавления 97-98 ° C) была сильно понижена (температура плавления 67-79 ° C).
Раствор AH был приготовлен путем обработки раствора 0,5 г LAH в 10 мл THF, при 0 ° C и в атмосфере He, с 0,32 мл 100% H2SO4. По каплям добавляли раствор 0,45 г 1- (3,4-метилендиокси-2-метилтиофенил) -2-нитропропена в 10 мл ТГФ и перемешивание продолжали в течение 1 часа. После непродолжительного кипячения с обратным холодильником реакционную смесь возвращали к комнатной температуре и избыток гидрида разрушали добавлением IPA. Соли превращали в фильтруемую массу добавлением 5% NaOH, и после фильтрования и промывания IPA объединенный фильтрат и промывки удаляли растворитель под вакуумом. Остаток растворяли в разбавленной H2SO4, которую промывали 3 × 75 мл CH2Cl2.После подщелачивания 25% водным NaOH продукт экстрагировали 2 × 75 мл CH2Cl2. Экстракты объединяли, и растворитель удаляли под вакуумом. Перегонка остатка дала фракцию, которая кипела при 137-150 ° C и давлении 0,3 мм / рт. Ст. И весила 0,3 г. Его растворяли в 1,6 мл IPA, нейтрализовали 6 каплями концентрированной HCl, нагревали до получения полного раствора и разбавляли 4 мл безводного Et2O. Образовавшиеся кристаллы собирали фильтрацией и после промывки Et2O и сушки на воздухе до постоянного веса получали 0,3 г гидрохлорида 3,4-метилендиокси-2-метилтиоамфетамина (2T-MMDA-3a).
ДОЗИРОВКА: более 12 мг.
Сообщения автоматически объединены,
4-MAСИНТЕЗ. Раствор 27,2 г анисальдегида и 18,0 г нитроэтана в 300 мл бензола обрабатывали 2,0 мл циклогексиламина и кипятили с обратным холодильником с помощью ловушки Дина-Старка до тех пор, пока Н2О не перестанет накапливаться. Всего за 5 дней было получено 3,8 мл. После удаления растворителя в вакууме вязкий красный маслянистый остаток охлаждали, и он самопроизвольно кристаллизовался. Его измельчали в равном объеме MeOH, получая лимонно-желтые кристаллы 1- (4-метоксифенил) -2-нитропропена. Конечный выход составил 27,4 г продукта с т.пл. 45-46 ° C. Перекристаллизация из 4 объемов МеОН не улучшила т.пл. Отличный альтернативный синтез с сопоставимым выходом заключался в том, чтобы дать раствору эквимолярных количеств альдегида и нитроэтана и десятого моля н-амиламина постоять в темноте при комнатной температуре в течение нескольких недель. Продукт самопроизвольно кристаллизовался, и его можно было перекристаллизовать из MeOH. Более традиционный синтез с использованием уксусной кислоты в качестве растворителя и ацетата аммония в качестве катализатора дает низкий выход нитростирола, и его трудно отделить от белого диацетата исходного анизальдегида, температура плавления 59-60 ° C. {{1} }
Суспензию 32 г LAH в 1 л безводного Et2O хорошо перемешивали и добавляли 32,6 г 1- (4-метоксифенил) -2-нитропропена в Et2O со скоростью, обеспечивающей кипение с обратным холодильником. После завершения добавления кипячение с обратным холодильником продолжали в течение 48 часов. Реакционную смесь охлаждали, и избыток гидрида удаляли осторожным добавлением разбавленной H2SO4. Et2O отделяли и экстрагировали дополнительным водным H2SO4.Добавляли раствор 700 г тартрата калия-натрия в 600 мл H2O и доводили pH до> 9 с помощью 25% NaOH. Эту водную фазу экстрагировали 3 × 200 мл CH2Cl2, что дало после удаления растворителя 32,5 г прозрачного масла янтарного цвета. Его растворяли в 100 мл IPA, нейтрализовали концентрированной HCl и затем разбавляли 300 мл безводного Et2O. Получали белые кристаллы гидрохлорида 4-метоксиамфетамина (4-MA), которые весили после фильтрования, промывки Et2O и сушки воздухом 22,2 г и имели т.пл. 208-209 ° C. Метаболит амфетамина, 4-гидроксиамфетамина гидрохлорид (4-HA), получали нагреванием 5,0 г 4-MA в 20 мл концентрированной HCl при 15 фунтах / дюйм. После перекристаллизации из водного EtOH продукт весил 3,8 г и имел т.пл. 171-172 ° C.
ДОЗИРОВКА: 50-80 мг.